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第一篇 过渡金属-氧簇化学3

第1章 取代型钒氧簇3

1.1 引言3

1.2 第一取代反应：砷取代的钒氧簇4

1.3 第一取代反应：硅、锗取代的钒氧簇11

1.4 第一取代反应：锑取代的钒氧簇14

1.5 第二取代反应：过渡金属取代的砷-钒氧簇16

1.6 第二取代反应：过渡金属取代的锗-钒氧簇20

1.7 小结及展望21

参考文献21

第2章 钒氧化合物研究进展23

2.1 多钒酸盐与有机膦酸25

2.2 多钒酸盐与亚硫酸盐27

2.3 钒氧化物与烷氧基配体29

2.4 金属参与的钒氧配合物32

2.5 小结及展望45

参考文献46

第3章 钒氧簇的非水介质合成50

3.1 引言50

3.2 紧密型钒-氧簇52

3.3 中空型钒-氧簇54

3.4 修饰的钒-氧簇59

参考文献67

第4章 铌（钽）氧簇研究进展69

4.1 基于Lindqvist结构阴离子的衍生物69

4.2 铌取代Keggin或Dawson结构阴离子中的部分配原子形成的取代型衍生物73

4.3 杂多铌酸盐的水热合成76

4.4 同多铌酸盐77

参考文献81

第5章 多钼氧酸盐簇的配位组装83

5.1 引言83

5.2 以缺位杂多钼酸盐为构筑单元的配位组装86

5.3 多钼酸盐框架的有机基团修饰91

5.4 杂多钼酸盐为构筑单元的配位组装93

参考文献96

第6章 钼氧巨簇化学98

6.1 引言98

6.2 各结构体系钼氧巨簇的结构和性质99

6.3 光化学还原法合成钼氧巨簇128

6.4 钼氧巨簇溶液中的自组装行为130

6.5 小结及展望132

参考文献133

第7章 多酸的共价修饰化学137

7.1 引言137

7.2 研究对象的选择和构思139

7.3 研究体系的拓展140

7.4 小结及展望156

参考文献157

第8章 多酸亚胺衍生物化学159

8.1 引言159

8.2 多酸亚胺衍生物的合成化学163

8.3 多酸衍生物的反应化学181

8.4 小结及展望194

参考文献194

第9章 杂多钨酸盐的水溶液合成化学199

9.1 引言199

9.2 过渡金属取代的杂多钨酸盐200

9.3 有机金属配位多钨酸盐214

参考文献222

第10章 缺位金属-氧簇的水热化学224

10.1 研究背景224

10.2 研究方法229

10.3 结构类型230

10.4 小结及展望258

参考文献259

第11章 金属有机膦酸簇合物262

11.1 锰有机膦酸簇合物264

11.2 铁有机膦酸簇合物274

11.3 钴有机膦酸簇合物279

11.4 镍有机膦酸簇合物282

11.5 铜有机膦酸簇合物283

11.6 锌、镉有机膦酸簇合物286

11.7 其他过渡金属有机膦酸簇合物290

参考文献292

第12章 羧基（醇胺）桥锰氧簇合物295

12.1 引言295

12.2 锰氧簇合物的合成方法297

12.3 羧基桥锰氧簇合物299

12.4 醇胺桥基锰氧簇合物301

12.5 羧基-醇胺／多醇混合桥锰氧簇合物303

12.6 手性锰氧簇合物305

12.7 小结及展望306

参考文献306

第13章 金属-氧簇导向的金属有机框架309

13.1 基于［XW12O40］3-（X=P,As）导向的三维框架结构310

13.2 基于［XMo12O40］3-（X=P,As）导向的三维框架结构314

13.3 基于［XW12O40］4-（X=Si,Ge）导向的三维框架结构318

13.4 基于［XMo12O40］4-（X=Si,Ge）导向的三维框架结构321

13.5 其他多酸阴离子导向的三维框架结构326

参考文献329

第14章 氧轮簇过渡金属配合物331

14.1 含单-醇胺类配体的氧轮簇331

14.2 含醇胺-羧酸配体的轮簇335

14.3 含多齿烷氧基团配体的氧轮簇337

14.4 烷氧-羧酸根轮簇340

14.5 含OH-桥的轮簇343

14.6 羧酸单氧桥联轮簇346

参考文献348

第15章 配合物悬挂修饰的多金属氧簇及配位网络349

15.1 配合物悬挂修饰的Keggin结构和缺位Keggin结构多金属氧簇及配位网络349

15.2 配合物悬挂修饰的Wells-Dawson结构和缺位Wells-Dawson结构多金属氧簇及配位网络368

15.3 配合物悬挂修饰的Lindqvist结构和基于缺位Lindqvist结构多金属氧簇及配位网络384

15.4 配合物悬挂的Anderson结构多金属氧簇及配位网络392

15.5 配合物悬挂修饰的其他结构多金属氧簇及配位网络396

参考文献423

第16章 稀土取代及桥联的金属-氧簇化学426

16.1 稀土取代及桥联的金属-氧簇结构426

16.2 合成方法及合成策略437

16.3 稀土杂多簇合物的应用440

16.4 小结及展望442

参考文献442

第二篇 主族元素-氧簇化学447

第17章 硼-氧簇合物447

17.1 硼-氧簇合物的分类447

17.2 纯硼-氧簇合物447

17.3 单杂硼-氧簇合物456

17.4 多种（两种以上）金属硼-氧簇化合物466

参考文献468

第18章 硼-氧簇水（溶剂）热化学研究进展472

18.1 硼酸盐474

18.2 掺杂硼酸盐481

参考文献491

第19章 硼-锗-氧簇合物研究进展493

参考文献502

第20章 锗-氧簇合物及其拓展骨架503

20.1 引言503

20.2 锗-氧簇建筑单元504

20.3 一维链状和管状结构的构筑506

20.4 二维层状结构的构筑507

20.5 三维网络结构的构筑508

20.6 小结及展望515

参考文献515

第21章 有机锡氧簇化学517

21.1 引言517

21.2 有机锡氧簇的合成518

21.3 有机锡氧簇的表征521

21.4 有机锡氧簇的结构522

21.5 有机锡氧簇的应用542

21.6 展望545

参考文献545

第三篇 稀土-氧簇化学553

第22章 稀土-氧簇化学553

22.1 稀土-氧团簇的溶液化学553

22.2 稀土-氧簇的水热化学569

22.3 稀土-氧轮簇化学573

22.4 稀土-过渡金属-氧团簇化学576

参考文献582

第23章 氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物585

23.1 氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物概述585

23.2 十核以下氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物588

23.3 十～四十核氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物594

23.4 四十核以上的氨基酸-稀土-过渡金属氧基簇合物597

23.5 以{Ln6Cu24｝簇为结点构建的一维、二维、三维超分子框架的组装603

23.6 氨基酸-稀土-过渡金属异核氧基簇合物研究展望607

参考文献608

第四篇 氧基簇合物的理论化学与应用613

第24章 金属-氧簇的理论化学613

24.1 典型金属-氧簇的电子结构613

24.2 多酸及其衍生物异构体化合物的稳定性617

24.3 金属-氧簇的催化机理624

24.4 金属-氧簇的磁学性质636

24.5 金属-氧簇的光谱学性质644

24.6 金属-氧簇的药理性质654

参考文献662

第25章 多金属氧簇的催化化学666

25.1 多金属氧簇概述666

25.2 多金属氧簇的酸催化作用672

25.3 多金属氧簇用于氧化催化683

25.4 多金属氧簇用于双功能催化702

25.5 多金属氧簇其他催化应用703

25.6 多金属氧簇在工业上的应用706

参考文献707

第26章 金属-氧簇在液相催化氧化中的应用714

26.1 引言714

26.2 金属-氧簇催化氧化烯烃环氧化反应714

26.3 金属-氧簇催化醇的氧化反应728

26.4 金属-氧簇类化合物催化芳香化合物氧化反应738

参考文献751

第27章 手性多金属氧酸盐研究进展755

27.1 非手性前驱体自组装755

27.2 手性建筑单元修饰多金属氧酸盐表面761

27.3 手性多金属氧酸盐单体构筑多维手性多酸材料767

27.4 手性多金属氧酸盐拆分及理论计算768

27.5 小结769

参考文献769

第28章 多金属氧簇层状自组装膜771

28.1 Langmuir-Blodgett膜772

28.2 交替沉积的自组装膜779

28.3 溶剂浇铸膜782

28.4 有序多孔薄膜787

28.5 自组装单层膜792

28.6 溶液中的自组装行为794

28.7 表面活性剂包覆的多金属氧簇复合物的液晶性质798

28.8 展望801

参考文献802

第29章 多酸基无机-有机杂化材料组装化学新进展804

29.1 引言804

29.2 有机阳离子引导新颖的多酸分子组装的形成805

29.3 表面活性剂包裹多酸化合物：阳离子效应808

29.4 多酸-有机聚合物杂化材料809

29.5 多酸基离子晶体812

29.6 共价修饰的功能多酸杂化材料816

29.7 小结及展望819

参考文献819

第30章 金属-氧簇基的无机-有机复合功能材料及应用823

30.1 引言823

30.2 自组装技术制备多金属氧簇的无机-有机复合功能材料827

30.3 多金属氧化物的无机-有机复合功能材料的应用840

30.4 展望855

参考文献856

第31章 多金属氧酸盐的电化学及其电催化性能861

31.1 引言861

31.2 多金属氧酸盐的电化学861

31.3 多金属氧酸盐的电催化882

参考文献910

第32章 多金属氧酸盐的药物化学914

32.1 抗艾滋病病毒活性915

32.2 抗肿瘤活性922

32.3 降糖作用研究940

32.4 核磁共振造影剂研究941

参考文献942