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目 录1

1液体燃料与燃料添加剂1

1.1 合成气合成液体燃料1

1.1.1合成液体燃料发展概况2

1.1.1.1 国外发展概况2

1.1.1.2 国内发展概况2

1.1.2合成反应热力学3

1.1.3催化剂与反应动力学5

1.1.3.1 催化剂5

1.1.3.2反应机理9

1.1.3.3 反应动力学11

1.1.4 费－托合成反应器13

1.1.5合成液体燃料生产工艺15

3.3.1.2 甲醛氢甲酰化法 117

1.1.5.1 Sasol公司SSPD工艺和SAS艺17

1.1.5.2 Shell公司SMDS工艺18

1.1.5.4 Syntroleum公司Syntroleum工艺20

1.1.5.3 Exxon公司的AGC-21工艺20

1.2 甲醇制汽油21

1.2.1 甲醇制烃热力学21

1.2.2催化剂及反应机理22

1.2.2.1 ZSM-5催化剂22

1.2.2.2 反应机理23

1.2.3.1 MTG工艺特点25

1.2.3.2反应器类型25

1.2.3 MTG生产工艺25

1.2.3.3 固定床工艺28

1.2.3.4 流化床工艺29

1.2.3.5 列管式固定床工艺30

1.3 甲醇燃料31

1.3.1 甲醇燃料的特性32

1.3.1.1 物理化学性质32

1.3.1.3相溶性能33

1.3.1.2 燃烧性能33

1.3.1.4 安全性35

1.3.1.5运行特性37

1.3.2 甲醇燃料的经济性37

1.3.3 甲醇燃料的应用42

1.3.3.1 国外应用42

1.3.3.2 国内应用43

1.4.2 二甲醚的用途45

1.4 二甲醚45

1.4.1 二甲醚的性质45

1.4.3.1 气相甲醇脱水制二甲醚的热力学48

1.4.3 二甲醚合成的热力学48

1.4.3.2合成气直接制二甲醚的热力学49

1.4.4二甲醚的制备方法49

1.4.4.1 甲醇尾气提取二甲醚49

1.4.4.3 气相甲醇脱水制二甲醚50

1.4.4.2 液相法甲醇脱水制二甲醚50

1.4.4.4 合成气直接合成二甲醚51

1.4.5合成气直接合成二甲醚技术进展52

1.4.5.1 气固催化法合成气直接制二甲醚52

1.4.5.2 气－液－固三相床合成气直接制二甲醚54

1.4.5.3分离工艺研究进展56

1.4.5.4工业示范装置57

1.4.5.5 技术经济评价58

1.4.5.6 大型三相床中的气含率研究进展59

1.5 甲基叔丁基醚（MTBE）61

1.5.1 甲基叔丁基醚的性能61

1.5.2 甲基叔丁基醚的应用63

1.5.3 MTBE体系的相平衡64

1.5.4 MTBE合成反应的热力学65

1.5.5 MTBE合成反应的催化剂66

1.5.6反应机理及反应动力学68

1.5.7 MTBE的合成工艺71

1.5.7.1 意大利斯纳姆·普罗盖蒂／阿尼克（Snam Progetti/Anic）工艺72

1.5.7.2 法国石油研究所（IFP）工艺73

1.5.7.3 美国催化蒸馏工艺73

1.5.7.4 美国UOP公司的联合工艺76

1.5.8 国内外MTBE的生产和供需76

参考文献78

2低碳烯烃84

2.1合成气制低碳烯烃85

2.1.1 反应的热力学85

2.1.2催化剂85

2.2 甲醇制低碳烯烃87

2.2.1 反应的热力学87

2.2.2反应机理和动力学88

2.2.2.1 反应机理88

2.2.2.2 反应动力学90

2.2.3 催化剂91

2.2.4合成工艺92

2.2.5技术经济评价95

2.3 二甲醚制低碳烯烃96

2.3.1 DTO的机理97

2.3.2反应工艺97

2.3.3 MTO与DTO的比较98

参考文献99

3合成醇102

3.1低碳混合醇102

3.1.1低碳混合醇研究概况102

3.1.1.1 甲基燃料102

3.1.1.2 乙基燃料104

3.1.2 合成低碳混合醇催化剂105

3.1.2.1 甲基燃料催化剂105

3.1.2.2 乙基燃料催化剂106

3.1.3.1链增长机理107

3.1.3反应机理及反应动力学107

3.1.3.2 反应动力学108

3.1.4合成工艺技术现状109

3.1.4.1技术现状109

3.1.4.2工艺条件111

3.1.4.3经济性112

3.1.5开发建议112

3.2乙醇113

3.2.1 甲醇同系化合成乙醇114

3.2.2合成气直接制乙醇115

3.3乙二醇116

3.3.1 以甲醛为原料的生产方法117

3.3.1.1 杜邦三步法117

3.3.1.3甲醛二聚法118

3.3.2.1 合成气经草酸酯制乙二醇119

3.3.2 合成气合成乙二醇119

3.3.1.4 甲醇与甲醛缩合法119

3.3.2.2 合成气直接制乙二醇120

3.4 丁辛醇121

3.4.1性质与用途122

3.4.1.1丁醇122

3.4.1.2辛醇126

3.4.2 丁辛醇生产概况128

3.4.2.1 国内丁辛醇生产概况128

3.4.2.2 国外丁辛醇生产概况130

3.4.3 丙烯羰基合成反应131

3.4.3.1 主反应与副反应131

3.4.3.2 反应热力学分析132

3.4.4 羰基合成催化剂及反应动力学133

3.4.4.1 羰基钴催化剂133

3.4.4.2羰基钴－膦配合物催化剂136

3.4.4.3 羰基铑－膦配合物催化剂137

3.4.4.4其他催化剂139

3.4.5丁辛醇生产工艺140

3.4.5.1 高压羰基合成法141

3.4.5.2低压羰基合成法143

参考文献146

4甲醇及其系列产品148

4.1甲醇148

4.1.1甲醇性质148

4.1.1.1 甲醇的物理性质148

4.1.1.2 甲醇的化学性质149

4.1.2 甲醇的用途与市场需求151

4.1.2.1用途151

4.1.2.2市场需求153

4.1.3 国内外生产现状155

4.1.3.1 国外生产技术概况155

4.1.3.2 国内生产技术概况157

4.1.4 甲醇合成反应热力学158

4.1.4.1 甲醇合成反应的平衡常数158

4.1.4.2 加压下反应平衡常数及平衡组成159

4.1.5 甲醇合成催化剂与反应动力学161

4.1.5.1 甲醇合成催化剂161

4.1.5.2反应机理162

4.1.5.3 反应动力学164

4.1.6 甲醇合成工艺167

4.1.6.1 操作条件167

4.1.6.2 工艺流程168

4.1.6.3 甲醇合成反应器170

4.2 甲胺173

4.2.1 甲胺的性质与用途173

4.2.2 国内外甲胺生产概况174

4.2.3 甲胺生产工艺176

4.3硫酸二甲酯178

4.4碳酸二甲酯179

4.4.1 碳酸二甲酯的性能179

4.4.1.1 物理性质179

4.4.1.2 化学性质182

4.4.1.3用途185

4.4.2 碳酸二甲酯生产概况185

4.4.3碳酸二甲酯合成工艺186

4.4.3.1光气甲醇法186

4.4.3.2 酯交换法187

4.4.3.3 甲醇氧化羰基化法189

4.5 甲酸195

4.5.1 甲酸的性质与用途195

4.5.2 甲酸生产与消费196

4.5.3 甲酸生产工艺197

4.5.3.1 由甲酰胺生产甲酸197

4.5.3.2 甲酰胺直接合成198

4.5.3.3 甲酸甲酯水解法200

4.6甲酸甲酯202

4.6.1 甲酸甲酯的性质与用途202

4.6.2 甲酸甲酯生产概况203

4.6.3 甲酸甲酯生产工艺205

4.6.3.1 甲酸酯化法205

4.6.3.2 甲醇羰基化法205

4.6.3.3甲醇脱氢法207

4.6.3.4 甲醛二聚法209

4.6.3.5 合成气直接合成210

4.7 甲酰胺与二甲基甲酰胺211

4.7.1甲酰胺211

4.7.2二甲基甲酰胺212

4.7.2.1 二甲基甲酰胺生产情况213

4.7.2.2 二甲基甲酰胺生产工艺214

4.8二甲苯216

4.8.1 甲醇甲苯烷基化催化剂217

4.8.2 甲醇甲苯烷基化工艺218

参考文献219

5甲醛及其系列产品223

5.1 甲醛223

5.1.1性质223

5.1.2甲醛的合成224

5.1.2.1 甲醇氧化法制甲醛224

5.1.2.2 甲缩醛氧化法制高浓度甲醛230

5.1.3 生产与消费231

5.2聚甲醛232

5.2.1 聚甲醛的物理性质232

5.2.2聚甲醛合成233

5.2.3生产与消费234

5.3树脂235

5.3.1聚甲醛树脂235

5.3.2.1 氨基树脂的合成239

5.3.2氨基树脂239

5.3.2.2 氨基树脂的改性241

5.3.2.3 氨基树脂的用途241

5.3.3酚醛树脂242

5.3.4脲醛树脂243

5.4乌洛托品244

5.5季戊四醇244

5.5.1 季戊四醇的合成245

5.5.2 季戊四醇的生产与消费246

5.6新戊二醇248

5.6.1 新戊二醇的合成248

5.6.2 生产与消费251

5.7 三羟甲基丙烷（TMP）252

5.7.1 合成工艺252

5.7.1.1合成252

5.7.2生产与消费254

5.7.1.2精制方法254

5.8 1,4－丁二醇255

5.8.1 1,4－丁二醇的生产256

5.8.2 生产与消费259

参考文献261

6醋酸及其系列产品263

6.1醋酸263

6.1.1醋酸的性质263

6.1.2醋酸的合成264

6.1.2.1 甲醇高压羰基化265

6.1.2.2 甲醇低压羰基化266

6.1.3醋酸的生产与消费276

6.2醋酐277

6.2.1醋酐的性质277

6.2.2.1 乙醛氧化联产法279

6.2.2.2 乙烯酮法279

6.2.2醋酐合成279

6.2.2.3羰基合成法282

6.2.4生产与消费288

6.2.4.1 国外288

6.2.4.2国内289

6.3醋酸乙烯289

6.3.1 醋酸乙烯的性质290

6.3.1.1物理性质290

6.3.1.2化学性质290

6.3.2醋酸乙烯的合成291

6.3.2.1 气相乙炔法合成醋酸乙烯291

6.3.2.2 气相乙烯法合成醋酸乙烯292

6.3.2.3 以合成气为原料合成醋酸乙烯299

6.3.2.4发展动态300

6.3.3 醋酸乙烯的生产与消费300

参考文献302