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第1章 概论1

1.1烯烃配位聚合的性质和特点1

1.2适于配位聚合的单体和催化剂2

1.2.1单体类型和聚合物结构2

1.2.2催化剂类型6

1.3 α-烯烃配位聚合实施方法6

1.3.1溶液聚合7

1.3.2淤浆聚合7

1.3.3本体聚合8

1.4与配位聚合相关的术语和概念10

1.4.1各种聚合术语的含意及其与配位聚合的相关性10

1.4.2与配位聚合相关的物化概念16

参考文献19

第2章Ziegler-Natta催化剂及其演进20

2.1 Ziegler-Natta催化剂的发现和性质20

2.1.1 Ziegler催化剂和Natta催化剂的发现20

2.1.2 Ziegler和Natta催化剂的性质22

2.1.3 Ziegler-Natta催化剂的组分和性质22

2.2 Ziegler-Natta催化剂的演进31

2.2.1研磨法32

2.2.2负载法33

2.3茂金属催化剂35

2.3.1茂金属催化剂的命名和组成35

2.3.2茂金属催化剂的发现和特性36

2.3.3茂金属催化剂研发进展39

2.3.4工业专用茂金属催化剂举例52

2.3.5茂金属催化剂解析和评价55

2.4后过渡金属催化剂57

2.4.1后过渡金属催化剂的发现57

2.4.2后过渡金属催化剂组成及其催化α-烯烃聚合特征58

2.4.3后过渡金属催化剂发展60

参考文献63

第3章α-烯烃的配位聚合68

3.1乙烯的配位聚合68

3.1.1聚乙烯的类型和特性68

3.1.2乙烯配位聚合催化剂和聚合方法69

3.1.3配位聚合机理和聚合动力学71

3.2丙烯的立构规整聚合78

3.2.1 Ti/Al催化剂体系的优选和演进78

3.2.2丙烯配位聚合动力学93

3.2.3活性种浓度和活性种结构98

3.2.4 Ziegler-Natta催化剂催化α-烯烃聚合机理105

3.3茂金属催化剂和后过渡金属催化剂催化α-烯烃的配位聚合机理125

3.3.1茂金属催化剂催化α-烯烃聚合机理125

3.3.2后过渡金属催化剂催化乙烯聚合机理127

3.3.3二亚胺-Pd （Ⅱ）配合物／Et2 O·BAr4 H+催化乙烯/MA共聚机理129

参考文献130

第4章 乙烯-烯烃配位共聚133

4.1乙烯-α-烯烃无规共聚及其无规共聚物134

4.1.1乙烯-丙烯无规共聚与乙丙橡胶134

4.1.2乙烯-丙烯-非共轭二烯无规共聚与三元乙丙橡胶（EPDM）146

4.1.3乙烯与长链α-烯烃的无规共聚与聚烯烃弹性体（POE）147

4.2乙烯-丙烯嵌段共聚及其嵌段共聚物150

4.2.1制备乙-丙嵌段共聚物的催化剂和方法151

4.2.2乙-丙嵌段共聚物的表征和性能152

4.2.3乙烯-丙烯嵌段共聚反应讨论154

4.2.4含等规聚丙烯（it-PP）和无规聚丙烯（at-PP）的两嵌段共聚物的合成与表征155

4.3乙丙交替共聚及其交替共聚物156

4.3.1催化剂和合成方法156

4.3.2交替序列结构的实验证据158

4.3.3立构规整乙丙交替共聚物159

4.3.4乙丙交替共聚机理159

4.3.5乙丙交替共聚的意义161

4.4乙烯-内烯烃交替共聚162

4.4.1乙烯与链状内烯烃（2-丁烯）交替共聚及其结晶性共聚物162

4.4.2乙烯与环烯烃交替共聚163

4.5乙烯与丁二烯交替共聚168

4.5.1乙烯与丁二烯交替共聚及其结晶性交替共聚物168

4.5.2丙烯与丁二烯交替共聚及其无定形丙-丁橡胶169

4.6丙烯的活性配位聚合176

4.6.1丙烯活性配位聚合的发现176

4.6.2影响丙烯活性聚合的因素及配位聚合机理177

4.6.3嵌段共聚178

4.6.4非典型Ziegler-Natta催化剂催化α-烯烃的活性配位聚合180

参考文献181

第5章 二烯烃配位聚合185

5.1概论185

5.1.1历史的回顾185

5.1.2共轭二烯烃单体及其异构体186

5.1.3聚二烯烃的立构187

5.1.4聚二烯烃的结构分析189

5.1.5二烯烃配位聚合催化剂194

5.2二烯烃用Ziegler-Natta催化剂聚合195

5.2.1 Ziegler-Natta催化剂的化学描述195

5.2.2配位聚合的引发、增长和立构控制199

5.2.3 Ziegler-Natta催化剂催化二烯烃聚合210

5.3二烯烃用π-烯丙基型催化剂聚合228

5.3.1 π-烯丙基镍系催化剂229

5.3.2π-烯丙基U系催化剂239

5.3.3Ⅷ族过渡金属卤化物催化剂241

5.4丁二烯用茂金属催化剂聚合242

5.5二烯烃用锂系引发剂聚合244

5.5.1立构规整聚二烯烃的合成244

5.5.2 RLi引发的二烯烃聚合动力学247

5.5.3 RLi引发的聚二烯烃增长链端结构250

5.5.4聚合历程253

5.6二烯烃配位聚合实施方法259

5.6.1本体聚合262

5.6.2溶液聚合270

参考文献275

第6章 环烯烃配位聚合281

6.1环烯烃单体282

6.2环烯烃的聚合能力和途径283

6.2.1环的张力和空间位阻283

6.2.2热力学推动力284

6.2.3催化剂与聚合反应285

6.3传统催化剂及其催化环烯烃开环易位聚合（ROMP）291

6.3.1传统催化剂291

6.3.2环烯烃的开环易位聚合296

6.3.3开环易位聚合机理301

6.4Ⅷ族过渡金属催化剂、碳-金属卡宾催化剂和金属杂环丁烷类催化剂催化环烯烃ROMP307

6.4.1Ⅷ族过渡金属催化剂催化环烯烃水相ROMP308

6.4.2碳-金属卡宾或金属杂环丁烷类催化剂催化环烯或其衍生物的ROMP309

6.4.3其他类型ROMP催化剂312

6.5易位反应的应用313

6.5.1分子内双键发生易位反应313

6.5.2分子间双键发生易位反应315

6.5.3易位缩聚316

6.5.4利用多环单烯或多烯的ROMP制取共轭高分子和侧链液晶聚合物317

6.6聚环烯烃的结构和物性317

6.6.1聚环烯烃的结构318

6.6.2溶液性质321

6.6.3固体性质322

6.7聚环烯烃橡胶325

参考文献326