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1．聚合反应概论1

1.1 分子的概念1

1.1.1 与分子有关的化学键1

1.1.2 共价键的强度3

1.2 高分子合成法的分类5

1.2.1 加聚6

1.2.2 转移聚合8

1.2.3 开环聚合9

1.2.4 缩聚9

1.2.5 消去聚合10

1.2.6 加成聚合11

1.2.7 加成缩合11

1.2.8 环化聚合12

1.2.9 连锁反应和逐步反应的比较13

1.2.10 工业上的应用例子14

1.3 单体的结构和反应性17

1.3.1 游离基和离子17

1.3.2 双键的共振因素25

1.3.3 高分子的耐热性及导电性和共振30

1.3.4 双键的极性因素33

1.3.5 空间位阻37

1.3.6 共振和极性两效应（Alfrey-Price的Q、e概念）39

1.4 聚合方法41

1.4.1 本体聚合42

1.4.2 悬浮聚合43

1.4.3 乳液聚合44

1.4.4 溶液聚合47

1.4.5 各种聚合法的比较48

2．游离基聚合49

2.1 游离基聚合动力学49

2.1.1 反应速度和活化能49

2.1.2 游离基聚合历程53

2.1.3 聚合速度式（1/2次方规律）56

2.1.4 数均聚合度公式59

2.1.5 1/2次方规律的指数60

2.1.6 动力学链长与游离基的平均寿命63

2.2 游离基聚合的链引发反应66

2.2.1 热聚合66

2.2.2 光引发聚合和辐射聚合68

2.2.3 用热引发剂的聚合73

2.2.4 引发剂效率76

2.3 游离基聚合的链增长反应和链终止反应80

2.3.1 头尾结构80

2.3.2 活化能和聚合热80

2.3.3 聚合最高温度84

2.3.4 自动加速效应86

2.3.5 环化聚合88

2.3.6 添加物对过渡状态的作用90

2.4 游离基聚合的链转移反应93

2.4.1 链转移反应的概念93

2.4.2 链转移反应的动力学95

2.4.3 向聚合物的链转移97

2.4.4 诱导期、缓聚作用、阻聚作用和聚合度调节剂99

2.5 游离基共聚反应102

2.5.1 共聚组成方程式102

2.5.2 单体的竞聚率105

2.5.3 单体竞聚率的求法108

2.5.4 单体的竞聚率和Alfrey-Price的Q、e值110

2.5.5 接枝共聚和嵌段共聚112

3．离子型聚合121

3.1 烯烃单体的离子型聚合121

3.1.1 离子聚合的概念121

3.1.2 烯烃单体的游离基聚合与离子聚合的不同123

3.1.3 阳离子聚合的特征127

3.1.4 阴离子聚合的特征132

3.2 环状化合物的开环聚合和羰基化合物的聚合138

3.2.1 环状单体的聚合能力138

3.2.2 醛的聚合140

3.2.3 环醚的开环聚合142

3.2.4 内酰胺及内酯的开环聚合146

3.2.5 环状硅氧烷的开环聚合149

3.2.6 环烯烃的开环聚合149

4．定向聚合150

4.1 立构规整性聚合物的种类150

4.2 定向聚合的统计处理152

4.3 乙烯基单体的定向聚合157

4.3.1 用游离基聚合生成的立构规整性聚合物157

4.3.2 用离子聚合生成的立构规整性聚合物159

4.3.3 用过渡金属催化剂产生的立构规整性聚合物165

4.4 二烯烃及环状单体的定向聚合170

5．逐步聚合反应176

5.1 缩聚反应176

5.1.1 由缩聚得到的各种聚合物176

5.1.2 缩聚反应的特征181

5.1.3 关于凝胶结构185

5.1.4 界面缩聚和溶液缩聚188

5.2 加成聚合和转移聚合反应191

5.2.1 由加成聚合得到的各种聚合物191

5.2.2 加成聚合的基本反应196

5.2.3 氢转移聚合196

5.3 加成缩合反应200

5.3.1 加成缩合的基本反应200

5.3.2 酚醛树脂201

6．高分子的化学反应与功能性高分子206

6.1 高分子的化学反应206

6.2 功能性高分子209

6.2.1 光敏性高分子210

6.2.2 离子交换树脂211

6.2.3 氧化还原高分子与高分子半导体212

6.3 用高分子的合成反应214

6.3.1 高分子试剂215

6.3.2 高分子催化剂217

6.3.3 固定化酶220

6.3.4 作为反应支持台的高分子222

6.4 作为酶模型的高分子催化剂226

7．高分子物理性能概论234

7.1 高分子的概念234

7.1.1 高分子的分类234

7.1.2 高分子的基本结构单元和聚合度236

7.1.3 聚合物的一般物理性质238

7.2 多分散性和平均分子量240

7.2.1 平均分子量240

7.2.2 分级方法244

7.2.3 分子量分布曲线的绘制247

8．聚合物固体的性质249

8.1 聚合物的分子结构和物理性能249

8.1.1 分子量和强度250

8.1.2 分子间力的作用252

8.1.3 聚合物的结晶形态257

8.1.4 聚合物的性能和分子结构260

8.2 聚合物固体的微细组织264

8.2.1 断面的形状264

8.2.2 层状结构267

8.2.3 空隙和原纤维269

8.2.4 缨状微束和横次序272

8.2.5 球晶274

8.2.6 单晶278

8.3 微细组织及其研究方法280

8.3.1 光学显微镜281

8.3.2 电子显微镜284

8.3.3 X射线衍射与电子射线衍射286

8.3.4 红外吸收光谱303

8.3.5 核磁共振吸收和电子自旋共振吸收308

8.3.6 差热分析312

8.3.7 结晶度、取向度与物理性能之间的关系313

9．高分子溶液的性质315

9.1 高分子溶液的概念315

9.1.1 对理想溶液的偏离315

9.1.2 高分子在溶液中的状态317

9.1.3 焓和熵320

9.1.4 溶解的热力学324

9.2 溶解能力325

9.2.1 内聚能密度和溶度参数328

9.2.2 聚合物－溶剂相互作用参数333

9.2.3 溶胀度335

9.3 测定高聚物分子量的方法336

9.3.1 稀溶液粘度法336

9.3.2 渗透压法341

9.3.3 光散射法343

9.3.4 超离心沉降法345

9.4 浓溶液的粘度347

9.4.1 浓溶液粘度对浓度的依赖性347

9.4.2 浓溶液粘度和分子量的关系349

9.4.3 浓溶液粘度对温度的依赖性350

9.4.4 熔融指数和熔融张力352

9.5 高分子溶液的特殊性352

9.5.1 非牛顿流体352

9.5.2 内粘度和可纺性354

9.5.3 Weisenberg效应和Barus效应356

9.5.4 触变性和膨胀性357

9.5.5 增塑剂358

9.5.6 高分子电解质溶液361

10．粘弹性364

10.1 粘弹性模型364

10.1.1 Maxwell模型和Voigt模型364

10.1.2 松弛时间（M模型的应力松弛）366

10.1.3 推迟时间（V模型的蠕变）367

10.1.4 四元件模型369

10.1.5 四元件模型的蠕变370

10.2 外力引起的物体形变371

10.2.1 应力－应变曲线371

10.2.2 橡胶弹性374

10.2.3 松弛谱379

11．高分子固体的热性能383

11.1 转变温度383

11.1.1 高分子化合物的分子热运动383

11.1.2 高分子化合物的熔点385

11.1.3 玻璃化温度388

11.1.4 熔点和玻璃化温度的关系391

11.1.5 迭合曲线393

11.2 热处理和拉伸396

11.2.1 结晶速度和结晶温度396

11.2.2 均匀拉伸和缩颈398

11.2.3 拉伸温度和热处理温度401