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1　绪论1

1.1　锑冶金发展简史1

1.1.1 国外锑冶金发展1

1.1.2　我国锑冶金发展3

1.2　锑的主要用途3

1.2.1 金属锑及其合金的用途3

1.2.2　锑化合物的用途4

1.3　锑的储量与消耗5

2　锑的物理化学性质8

2.1　锑的物理性质8

2.2　锑的化学性质9

2.3　锑化合物的性质10

2.3.1　锑的硫化物10

2.3.2　锑的氧化物13

2.3.3 锑的卤化物16

2.3.4　锑的氢化物18

2.3.5　锑的金属间化合物19

2.3.6　锑的无机盐及有机盐20

2.3.7　有机锑化合物21

3　锑的资源和生产23

3.1　锑的矿物23

3.1.1　锑矿物类型23

3.1.2 自然锑和锑的金属间化合物24

3.1.3　硫化锑矿物25

3.1.4　氧化锑矿物29

3.2 锑矿床地质30

3.2.1 锑的地球化学和锑矿床的成因30

3.2.2　锑矿床的类型32

3.2.3　世界锑矿床分布36

3.3　我国锑矿石的类型46

3.3.1 锑矿石的自然类型46

3.3.2　锑矿石的工业类型46

3.4　国内锑生产现状47

3.5　国外锑生产现状49

4　锑矿的采选工艺53

4.1　锑矿的采矿53

4.1.1　采矿技术概述53

4.1.2　采矿方法的选择54

4.1.3　典型锑矿的采矿工艺56

4.2　锑矿的选矿63

4.2.1 锑精矿质量标准63

4.2.2 我国锑矿的选矿流程64

4.2.3　锑矿石的手选65

4.2.4　锑矿石的重选66

5　硫化锑矿的选矿75

5.1　硫化锑矿的浮选捕收剂75

5.1.1 黄药类捕收剂75

5.1.2　黑药类捕收剂76

5.1.3 烃油类捕收剂76

5.1.4　硫氮类捕收剂77

5.1.5 新型硫化锑矿浮选捕收剂79

5.2　辉锑矿的浮选82

5.2.1 辉锑矿的可浮性82

5.2.2　辉锑矿的抑制86

5.2.3　辉锑矿的活化86

5.3　脆硫锑铅矿的浮选89

5.3.1　脆硫锑铅矿的可浮性89

5.3.2　脆硫锑铅矿的活化与抑制90

5.4　单一硫化锑矿的选矿91

5.4.1 概述91

5.4.2 自然锑的浮选91

5.4.3　含碳硫化锑矿的浮选91

5.4.4　单一硫化锑矿的选矿流程92

5.5　单一硫化—氧化混合锑矿的选矿99

5.5.1 概述99

5.5.2　硫化—氧化混合锑矿的选矿流程99

5.6　复杂多金属硫化锑矿的选矿104

5.6.1 富砷锑矿石的锑砷分离105

5.6.2　锑铅锌复杂矿石的分离116

5.6.3 金锑钨共生及金锑共生矿的分离122

5.6.4　汞锑共生硫化矿的分离125

5.6.5 复杂多金属硫化锑矿的选矿流程127

6　氧化锑矿的选矿138

6.1　概述138

6.2　氧化锑矿的浮选138

6.2.1 高效药剂浮选氧化锑矿138

6.2.2　氧化锑矿的硫化浮选法140

6.3　氧化锑矿的选冶联合回收工艺141

7　锑精矿的挥发焙烧143

7.1　锑的生产方法143

7.2　锑精矿挥发焙烧反应的热力学144

7.3　直井炉挥发焙烧145

7.3.1 直井炉的炉型及附属设备145

7.3.2　直井炉挥发焙烧实践147

7.4　平炉挥发焙烧151

7.4.1 平炉挥发焙烧系统的结构151

7.4.2 生产工艺152

7.5　回转窑挥发焙烧153

7.5.1 常规挥发焙烧153

7.5.2 闪速挥发焙烧154

7.6　沸腾炉挥发焙烧155

7.7　烧结机挥发焙烧157

7.8　飘悬挥发焙烧159

8　锑精矿的鼓风炉挥发熔炼160

8.1　概述160

8.2　鼓风炉挥发熔炼的基本原理160

8.3　鼓风炉的结构和工艺系统162

8.4　鼓风炉挥发熔炼的主要技术条件164

8.5　鼓风炉挥发熔炼的主要产物165

8.6　鼓风炉挥发熔炼的主要技术经济指标167

8.7　鼓风炉挥发炼锑技术的发展167

8.7.1 采用富氧熔炼技术167

8.7.2　炉体大型化168

8.7.3 采用新型结构的鼓风炉168

8.7.4　应用自动控制技术171

9　硫化锑精矿的其他挥发熔炼176

9.1　旋涡炉挥发熔炼176

9.1.1 概述176

9.1.2　旋涡炉挥发熔炼的主要反应176

9.1.3 旋涡炉挥发熔炼的工艺流程和设备177

9.2　悬浮挥发熔炼179

10　中低品位锑矿的熔池熔炼181

10.1　熔池熔炼工艺的技术特点181

10.2　烟化法简介182

10.3　熔池熔炼—连续烟化法的优越性184

10.4　我国锑的冶炼工艺流程利弊185

10.5　采用熔池熔炼工艺处理锑矿的可行性186

10.5.1 锡的烟化挥发与锑的烟化挥发187

10.5.2 沉没熔炼处理锑矿扩大试验188

10.6　中低品位锑矿熔池熔炼工业试验188

10.6.1 工业试验流程188

10.6.2 工业试验的主要设备和尺寸189

10.6.3　试料的理化性质189

10.6.4 熔池熔炼—连续烟化法处理低品位锑矿原理191

10.6.5 渣型选择193

10.6.6 配料计算193

10.6.7　试验内容、结果和讨论194

10.6.8 主要技术经济指标197

10.6.9　经济效益初步评价199

10.6.10　小结200

11　氧化锑的还原熔炼201

11.1　概述201

11.2　氧化锑还原熔炼的热力学201

11.2.1 金属氧化物的离解压201

11.2.2 金属氧化物的标准生成自由焓204

11.2.3 还原剂的选择原则205

11.2.4　碳燃烧反应的热力学分析206

11.2.5　碳还原氧化锑的热力学分析208

11.2.6　锑氧粉还原过程中杂质的行为210

11.3　氧化锑还原熔炼的动力学212

11.3.1 氧化锑还原反应的环节212

11.3.2 影响氧化锑还原反应速度的因素212

11.4　氧化锑的反射炉还原熔炼213

11.4.1 反射炉的结构和工艺系统213

11.4.2　反射炉还原熔炼的主要技术条件215

11.4.3 反射炉还原熔炼的产物215

11.4.4 反射炉还原熔炼的主要技术经济指标217

12　烟化法锑氧粉的还原熔炼218

12.1 概述218

12.2　还原熔炼试验219

12.2.1　试验设备和方法219

12.2.2 物料性质219

12.2.3 配料原则220

12.2.4 还原熔炼的热力学及渣型221

12.2.5　试验内容和结果225

12.3　还原熔炼后的锑渣特性229

12.3.1 试验设备和方法229

12.3.2　锑渣熔点229

12.3.3 锑渣的X射线衍射分析230

12.3.4　锑渣的各物相含量分析232

12.3.5　锑渣的电子探针分析234

12.3.6　锑渣的渣相鉴定235

12.3.7　锑渣的物相分析小结235

12.4　小结236

13　硫化锑精矿的直接熔炼237

13.1　沉淀熔炼法237

13.1.1 沉淀熔炼法的热力学分析237

13.1.2 沉淀熔炼法的设备及工艺239

13.2　反应熔炼241

13.2.1 反应熔炼的热力学分析241

13.2.2　反应熔炼的设备242

13.3　碱性熔炼242

13.3.1 碱性熔炼的热力学分析242

13.3.2　碱性熔炼的设备和工艺243

13.4　造锍熔炼243

13.4.1 还原造锍熔炼一步炼锑法243

13.4.2　造锍熔炼两步炼锑247

13.5　硫化锑的低温焙烧-还原熔析248

13.5.1 低温焙烧-还原熔析的理论基础249

13.5.2　低温焙烧-还原熔析试验249

13.6　硫化锑的氢还原253

13.7　熔盐电解254

14　锑的湿法冶金255

14.1　概述255

14.2　碱性湿法炼锑256

14.2.1 锑精矿的碱性浸出256

14.2.2　碱性浸出液的电积262

14.2.3　碱性浸出液的高压氢还原法275

14.2.4　碱性浸出液的铝还原法277

14.3　酸性湿法炼锑277

14.3.1 锑精矿的酸性氯化浸出278

14.3.2 酸性氯化浸出液的电积280

14.3.3 锑精矿的氟硅酸铁浸出法282

14.4　锑精矿的矿浆电解法284

14.4.1 矿浆电解的一般原理285

14.4.2　辉锑矿的矿浆电解试验286

14.4.3 复杂锑铅矿的矿浆电解试验290

15　粗锑的精炼303

15.1　反射炉精炼303

15.1.1　脱铁304

15.1.2　脱铜304

15.1.3　脱硫304

15.1.4　脱砷及脱硒305

15.1.5　脱铅308

15.2　水溶液电解精炼313

15.2.1 电解液体系的选择313

15.2.2　硫酸盐-氨络合物-氟化物体系的成分315

15.2.3 粗锑精炼的电极过程315

15.2.4 电解参数对粗锑精炼的影响316

15.2.5 添加剂对粗锑精炼的影响317

15.3　真空蒸馏精炼319

15.3.1 真空蒸馏精炼的原理319

15.3.2　高铅粗锑的真空分离323

15.3.3　含银铅锑合金分离银328

15.3.4　金-锑合金（贵锑）的分离330

15.4　熔盐电解精炼332

16　复杂锑矿的处理334

16.1　锑铅锌硫化矿的处理334

16.1.1 锑铅锌矿的选矿——湿法冶金工艺334

16.1.2 芙蓉选厂锑铅锌矿的选矿——湿法冶金工艺338

16.1.3　锑铅精矿的火法处理工艺342

16.1.4　锑铅精矿的湿法处理工艺355

16.2　锑金（砷）硫化矿的处理362

16.2.1 湖南湘西金矿的处理工艺362

16.2.2　甘肃鹿儿坝金锑矿367

16.2.3 湖南龙山金锑矿的处理368

16.2.4 锑金砷精矿的湿法处理工艺371

16.3　锑汞硫化矿的处理372

16.3.1 锑汞混合精矿的氧化焙烧373

16.3.2　锑汞混合精矿的真空挥发374

16.3.3 锑汞混合精矿的湿法工艺376

16.4　易熔低品位锑矿的处理377

16.5　低品位硫氧混合锑矿的处理378

16.6　复杂氧化锑矿的处理379

16.6.1 还原焙烧-碱性矿浆电解法379

16.6.2　真空碳热还原法380

17　锑白的生产382

17.1　概述382

17.2　火法生产锑白工艺383

17.2.1 传统底吹式自热法384

17.2.2　利用铅锑合金作原料的低温氧化法390

17.2.3 等离子体法395

17.2.4　传统底吹式自热法的改进404

17.3　湿法生产锑白411

17.3.1 以硫化锑精矿为原料的高价锑盐法412

17.3.2 以硫化锑精矿为原料的酸性氯水法416

17.3.3 以锑铅精矿为原料的氯化-干馏法417

17.3.4 以硫化锑精矿为原料的电氯化法419

17.3.5 以粗锑氧粉为原料的气相合成法422

17.3.6 以粗锑氧粉为原料的硝酸分解法424

17.3.7 以三氯化锑为原料的醇盐水解法424

17.3.8 湿法-等离子体法联合工艺426

17.3.9 湿法锑白工艺中的脱铅及产品晶型控制技术428

18　高纯锑的生产431

18.1　精馏-水解-氢还原法431

18.1.1 精馏432

18.1.2　水解433

18.1.3　氢还原433

18.2　两次电解法435

18.3　区熔提纯法435

19　其他工业锑品的生产437

19.1 生锑437

19.1.1 坩埚炉熔析法438

19.1.2　反射炉熔析法439

19.2　五硫化二锑440

19.2.1 原料441

19.2.2 生产工艺441

19.3　硫代锑酸钠442

19.3.1 利用废电解液从锑的硫化物料生产硫代锑酸钠443

19.3.2 从锑的氧化物料生产硫代锑酸钠444

19.4　水合锑酸钠444

19.4.1 硝酸钠法（火法）446

19.4.2　碱性浸出氧化法446

19.4.3　酸性浸出-氧化-水解法449

19.5　胶体五氧化二锑451

19.5.1 过氧化氢回流氧化法452

19.5.2　氯化水解法453

19.6　醋酸锑454

19.6.1 以金属锑为原料生产醋酸锑454

19.6.2 以三氧化二锑为原料生产醋酸锑454

19.7　乙二醇锑455

19.8　巯基羧酸酯锑456

19.9　硫醇锑457

19.10　羧酸锑457

19.10.1 以Sb2O3（或SbCl3）和羧酸为原料生产羧酸锑458

19.10.2 以SbCl3与羧酸皂为原料制备羧酸锑458

19.11　硫代锑酸亚锑458

20　锑冶金中的污染治理和环境保护461

20.1　低浓度SO2废气的处理461

20.1.1 石灰乳吸收法461

20.1.2　碱液吸收法462

20.1.3　氨吸收法462

20.1.4　Na2S溶液吸收法463

20.1.5　选矿废水-石灰乳吸收法464

20.2　锑冶金相关废水的排放标准及治理原则465

20.3　有色金属污水处理方法概述466

20.4　锑冶金相关废水的处理467

20.4.1 硫化锑矿浮选废水的处理467

20.4.2　废水中有价成分的提取468

20.4.3 吸附法处理含重金属离子废水469

20.4.4　铁盐混凝沉淀法处理含重金属离子废水469

20.4.5 硫化沉淀法处理含重金属离子废水470

20.4.6 浮选法处理含重金属离子废水470

20.4.7 中和法处理低浓度酸碱废水471

20.4.8　氧化还原法473

20.5　锑冶金相关废渣的处理474

20.5.1 鼓风炉炼锑水淬渣的处理474

20.5.2　锑精炼碱渣的处理475

参考文献480