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第0章 物理化学概论1

0.1 物理化学课程的基本内容1

0.2 物理化学的研究方法3

0.3 物理化学的量与单位5

第1章 化学热力学基础11

1.0 化学热力学的理论基础和方法11

Ⅰ 热力学基本概念、热、功12

1.1 热力学基本概念12

1.2 热、功22

1.3 可逆过程、可逆过程的体积功23

Ⅱ 热力学第一定律27

1.4 热力学能、热力学第一定律27

1.5 定容热、定压热及焓28

1.6 热力学第一定律的应用30

Ⅲ 热力学第二定律46

1.7 热转化为功的限度、卡诺循环46

1.8 热力学第二定律的经典表述47

1.9 熵、热力学第二定律的数学表达式48

1.10 系统熵变的计算52

Ⅳ 热力学第三定律57

1.11 热力学第三定律57

Ⅴ 熵与无序和有序59

1.12 熵是系统无序度的量度59

1.13 熵与热力学概率60

1.14 熵与生命及耗散结构62

Ⅵ 亥姆霍茨函数、吉布斯函数63

1.15 亥姆霍茨函数、亥姆霍茨函数判据63

1.16 吉布斯函数、吉布斯函数判据64

1.17 p、V、T变化及相变化过程ΔA、ΔG的计算65

Ⅶ 热力学函数的基本关系式68

1.18 热力学基本方程、吉布斯-亥姆霍茨方程68

1.19 麦克斯韦关系式、热力学状态方程70

Ⅷ 多组分系统热力学72

1.20 混合物、溶液72

1.21 偏摩尔量75

1.22 化学势、化学势判据77

1.23 理想气体的化学势80

习题81

计算题答案87

第2章 相平衡89

2.0 相平衡研究的内容和方法89

Ⅰ 相律90

2.1 相律90

Ⅱ 单组分系统相平衡94

2.2 克拉珀龙方程94

2.3 克劳休斯-克拉珀龙方程97

Ⅲ 多组分系统相平衡101

2.4 拉乌尔定律、亨利定律101

2.5 理想液态混合物104

2.6 理想稀溶液108

2.7 理想稀溶液的依数性112

2.8 真实液态混合物、真实溶液、活度116

2.9 多组分合金系统中溶质B活度aB的计算126

Ⅳ 单组分系统相图128

2.10 单组分系统的p-T图128

Ⅴ 二组分系统相图131

2.11 二组分形成完全互溶固溶体的相图131

2.12 二组分固态完全不互溶的相图136

2.13 二组分液态部分互溶系统的液液平衡相图142

2.14 复杂相图分析143

习题146

计算题答案152

第3章 化学平衡153

3.0 化学平衡热力学研究的内容153

Ⅰ 化学反应标准平衡常数155

3.1 化学反应标准平衡常数的定义155

3.2 化学反应标准平衡常数的热力学计算法157

3.3 化学反应标准平衡常数与温度的关系159

Ⅱ 化学反应标准平衡常数的应用162

3.4 理想气体混合物反应的化学平衡162

3.5 理想气体与纯固体或液体化学反应的平衡163

3.6 固体化合物的分解压166

3.7 范特荷夫定温方程、化学反应方向的判断171

3.8 反应物的平衡转化率及系统的平衡组成的计算174

3.9 各种因素对平衡移动的影响177

3.10 液态混合物中反应的化学平衡179

3.11 液态溶液中反应的化学平衡180

3.12 同时反应的化学平衡181

3.13 耦合反应的化学平衡184

3.14 氧化物的ΔG？-T图185

习题188

计算题答案193

第4章 化学动力学基础194

4.0 化学动力学研究的内容和方法194

Ⅰ 化学反应速率与浓度的关系195

4.1 化学反应速率的定义195

4.2 化学反应速率与浓度的关系196

4.3 化学反应速率方程的建立方法203

4.4 化学反应机理、元反应206

Ⅱ 化学反应速率与温度的关系208

4.5 化学反应速率与温度的关系208

Ⅲ 复合反应动力学213

4.6 基本型的复合反应213

4.7 复合反应速率方程的近似处理法217

4.8 链反应220

Ⅳ 催化剂对化学反应速率的影响223

4.9 催化剂、催化作用223

Ⅴ 元反应的速率理论225

4.10 硬球碰撞理论225

4.11 活化络合物理论（ACT）或过渡状态理论（TST）226

习题227

计算题答案232

第5章 界面层的平衡与速率233

5.0 界面层研究的内容和方法233

Ⅰ 表面张力、表面能235

5.1 表面张力235

5.2 高度分散系统的表面能236

5.3 影响表面张力的因素236

Ⅱ 液体表面的热力学性质239

5.4 弯曲液面的附加压力239

5.5 弯曲液面的饱和蒸气压241

5.6 润湿及其类型243

5.7 毛细管现象246

Ⅲ 新相生成的热力学及动力学247

5.8 新相生成与亚稳状态247

5.9 新相生成的热力学与动力学247

Ⅳ 吸附作用249

5.10 溶液界面上的吸附249

5.11 固体表面对气体的吸附253

Ⅴ 表面多相反应动力学258

5.12 表面多相反应的动力学共同特征259

5.13 气-固相多相反应动力学262

5.14 气-液相多相反应动力学263

5.15 液-液相多相反应动力学263

5.16 固-固相烧结多相反应动力学264

5.17 由表面吸附控制的多相反应266

习题267

计算题答案270

第6章 电解质溶液271

6.0 电解质溶液研究的内容271

Ⅰ 电解质溶液的电荷传导性质272

6.1 电解质的类型272

6.2 电导、电导率、摩尔电导率272

6.3 离子电迁移率、离子独立运动定律275

6.4 离子迁移数276

Ⅱ 电解质溶液的平衡性质278

6.5 离子的平均活度、平均活度因子278

6.6 电解质溶液的离子强度280

6.7 电解质溶液的离子互吸理论281

习题283

计算题答案285

第7章 电化学反应的平衡与速率286

7.0 电化学反应研究的内容和方法286

Ⅰ 电化学系统287

7.1 电化学系统及其相间电势差287

7.2 电池288

Ⅱ 电化学反应的平衡292

7.3 原电池电动势的定义292

7.4 能斯特方程294

Ⅲ 电化学反应的速率303

7.5 电化学反应速率、交换电流密度303

7.6 极化、超电势304

7.7 电催化反应动力学307

Ⅳ 应用电化学309

7.8 电解池、电极反应的竞争309

7.9 金属的电解提取、精炼与熔盐电解314

7.10 化学电源316

7.11 金属的电化学腐蚀与防腐319

7.12 金属表面精饰及其动力学322

7.13 电化学传感器323

习题324

计算题答案327

附录328

附录Ⅰ 基本物理常量328

附录Ⅱ 中华人民共和国法定计量单位328

附录Ⅲ 物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯函数、标准摩尔熵和摩尔热容330

附录Ⅳ 某些有机化合物的标准摩尔燃烧焓（25℃）333

附录Ⅴ 某些反应的标准摩尔吉布斯函数变化与温度的关系334

附录Ⅵ Fe（l）中某些共存元素的活度相互作用因子e？337

参考书目338

编后说明339