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第一章 稀土元素的基本性质1

1.1 稀土原子的电子层结构和离子价态1

1.1.1 稀土原子的电子层结构及其离子价态1

1.1.2 镧系收缩2

1.2 稀土元素的物理性质和化学性质5

1.2.1 稀土元素的物理性质5

1.2.2 稀土元素的化学性质9

1.3 稀土元素的络合物13

1.3.1 稀土络合物性能及影响因素14

1.3.2 稀土元素的无机配位体络合物19

1.3.3 稀土元素的有机配位体络合物21

1.3.4 生物分子与稀土的络合物46

参考文献50

2.1.1 中性络合萃取体系56

2.1 稀土元素的液-液萃取分离体系及影响因素56

第二章 稀土的萃取分离56

2.1.2 酸性络合萃取体系59

2.1.3 离子缔合萃取体系61

2.1.4 协同萃取体系62

2.2 稀土萃取剂结构与性能的关系64

2.2.1 中性磷类萃取剂65

2.2.2 酸性膦萃取剂67

2.2.3 含氧有机萃取剂71

2.2.4 含氮有机萃取剂72

2.2.5 螯合稀土萃取剂74

2.2.6 超分子稀土萃取剂及其它75

2.3 稀土的膜萃取分离77

2.3.1 膜与膜分离77

2.3.2 液膜分离77

2.3.3 液膜分离过程与应用81

2.4 其它萃取分离方法82

2.5 萃取分离稀土元素应用85

2.5.1 从非稀土元素中分离稀土元素85

2.5.2 稀土元素的分组萃取分离86

2.5.3 单一稀土的萃取分离87

参考文献89

第三章 稀土元素的液相色谱分离93

3.1 离子交换色谱93

3.1.1 离子交换剂93

3.1.2 离子交换树脂的基本性质98

3.1.3 流动相99

3.2 离子色谱105

3.2.1 方法原理106

3.2.2 电导检测双柱离子色谱法107

3.2.3 电导检测单柱离子色谱法108

3.2.4 高效离子色谱分离稀土元素109

3.3 反相离子对色谱110

3.3.1 对离子试剂111

3.3.2 离子对色谱分离稀土元素112

3.4 萃取色谱115

3.4.1 支持体和固定相115

3.4.2 流动相及其它条件对分离的影响116

3.4.3 萃取色谱分离稀土元素的体系及应用117

3.4.4 离心分配色谱118

3.5 纸色谱和薄层色谱121

3.5.1 纸色谱122

3.5.2 薄层色谱123

参考文献127

第四章 稀土的毛细管电泳及其它分离方法131

4.1.1 基本概念和原理132

4.1 毛细管电泳132

4.1.2 毛细管柱135

4.1.3 检测器136

4.1.4 影响毛细管电泳分离的因素137

4.1.5 毛细管电泳在分离稀土中的应用139

4.2 其它稀土分离方法142

4.2.1 稀土的气相色谱分离142

4.2.2 稀土的超临界色谱144

参考文献146

第五章 重量分析法和滴定分析法148

5.1 重量法148

5.1.1 概述148

5.1.2 草酸盐重量法149

5.1.3 重量法测定的灼烧温度及氧化物组成152

5.2.1 概述153

5.2 滴定法153

5.2.2 氧化还原滴定法154

5.2.3 络合滴定法156

参考文献160

第六章 吸光光度分析法163

6.1 概述163

6.2 稀土显色剂164

6.2.1 显色剂结构与分析性能的关系168

6.2.2 稀土络合物的吸收光谱和络合物结构171

6.2.3 pH对络合物形成的影响174

6.2.4 变色酸双偶氮类试剂的合成、提纯及离解作用研究176

6.2.5 两种类型的显色反应178

6.2.6 共显色现象181

6.2.7 稀土总量测定标准的选择182

6.3 稀土多元络合物光度法184

6.4 单--稀土元素的测定187

6.4.1 导数分光光度法188

6.4.2 双波长分光光度法193

6.4.3 计算光度法194

6.4.4 稀土元素速差动力学分析194

6.5 流动注射分光光度法测定稀土元素205

6.5.1 概述205

6.5.2 流动注射分析装置208

6.5.3 流动注射在线自动化分析210

6.5.4 流动注射-速差动力学分析211

6.5.5 流动注射-停流(FIA/SF)技术的发展212

6.5.6 FIA用于检测不稳定反应中间产物213

参考文献213

第七章 分子发光分析法221

7.1 稀土简单离子的荧光光度法222

7.2 稀土有机络合物的荧光光度法224

7.2.1 稀土有机络合物发光的基本原理及能量传递机制225

7.2.2 稀土有机络合物的发光类型229

7.3 稀土多元络合物的荧光光度法233

7.3.1 稀土胶束络合物荧光光度法234

7.3.2 稀土异配位多元络合物荧光光度法237

7.3.3 稀土离子缔合多元络合物荧光光度法239

7.4 稀土元素的共发光效应239

7.5 稀土元素荧光分析中的新方法新技术242

7.5.1 激光诱导时间分辨光谱242

7.5.2 激光诱导时间分辨导数荧光光谱244

7.5.3 三维荧光光谱245

7.5.4 稀土离子探针245

7.5.5 时间分辨荧光免疫分析247

7.6 稀土元素的发光分析法249

7.6.1 结晶磷光体发光机理250

7.6.2 分析应用251

7.6.3 稀土元素的室温磷光法252

参考文献253

第八章 其它分子光谱法258

8.1 光声光谱分析法258

8.1.1 基本原理259

8.1.2 光声光谱在稀土分析中的应用259

8.2 热透镜光谱分析法263

8.2.1 热透镜效应及其物理特性263

8.2.2 热透镜光谱法的基本光学构型264

8.2.3 热透镜理论模型265

8.2.4 热透镜光谱法在稀土分析中的应用265

8.3 染料激光内腔吸收增强分析法267

参考文献268

第九章 电化学分析法271

9.1 电解分析及库仑分析271

9.2 电化学滴定法272

9.3 离子选择性电极电位分析274

9.4 伏安分析法274

9.4.1 稀土在简单底液中的极谱分析274

9.4.2 稀土络合物的极谱分析275

9.4.3 稀土极谱络合吸附波和催化波276

9.4.4 稀土离子的其它灵敏极谱分析法281

参考文献283

第十章 电弧/火花原子发射光谱法288

10.1 稀土元素的光谱化学性质288

10.2 原子发射光谱法在稀土分析中的作用与地位291

10.3 直流电孤粉末法292

10.4 载体分馏技术的应用294

10.5 稀土元素的蒸发与激发机理296

10.6 化学光谱法及其应用297

参考文献301

10.7 火花光谱分析法301

第十一章 等离子体原子发射光谱法303

11.1 电感耦合等离子体原子发射光谱分析303

11.1.1 概述303

11.1.2 光谱分析仪器305

11.1.3 光谱干扰及校正技术308

11.1.4 基体效应及校正方法313

11.1.5 雾化系统的改进317

11.1.6 水平式ICP319

11.1.7 有机溶剂增敏及机理320

11.1.8 流动注射进样技术在稀土分析中的应用328

11.1.9 稀土分析中的电热节发技术333

11.1.10 稀土分析中的激光剥蚀技术359

11.1.11 稀土分析中的其它制样技术361

11.1.12 高纯稀土材料中稀土杂质的直接测定361

11.1.13 混合稀土分析376

11.1.14 金属和稀土合金分析378

11.1.15 稀土矿石分析381

11.1.16 其它物料中稀土的直接测定382

11.1.17 化学分离/预富集在ICP-AES测定稀土中的应用382

11.1.18 其它色谱分离技术的应用394

11.1.19 高纯稀土材料中非稀土杂质的测定394

11.2 直流等离子体原子发射光谱分析394

11.2.1 概述394

11.2.2 DCP-AES分析稀土的功能及比较396

11.2.3 分析应用398

11.3 微波等离子体原子发射光谱分析400

11.3.1 概述400

11.3.2 微波等离子体光谱分析在稀土测定中的应用401

参考文献403

12.1 概述411

第十二章 原子吸收和原子荧光光谱法411

12.2.1 灵敏度与检出限412

12.2 火焰原子吸收光谱法412

12.2.2 干扰及其消除413

12.2.3 增敏作用及机理415

12.2.4 化学光谱法417

12.2.5 流动注射(FI)在FAAS中的应用418

12.2.6 ICP离子吸收光谱法418

12.3 无火焰原子吸收光谱法420

12.3.1 概述420

12.3.2 原子化器的改进420

12.3.3 几种不同类型原子化器的分析性能比较422

12.3.4 影响稀土分析信号轮廓及强度的主要因素424

12.3.5 机理研究427

12.3.6 分析应用427

12.4.2 激光-电热原子化-AFS429

12.4 原子荧光光谱法429

12.4.1 概述429

12.4.3 激光-辉光放电-AFS430

12.4.4 激光-ICP-AFS431

12.4.5 空心阴极放电(HCD)-ICP-AFS432

12.4.6 ICP-ICP-AFS432

12.5 火焰分光光度法434

参考文献435

第十三章 质谱分析法437

13.1 电感耦合等离子体质谱分析437

13.1.1 概述437

13.1.2 质谱仪器及典型工作参数439

13.1.3 质谱干扰442

13.1.4 非质谱干扰448

13.1.5 ICP-MS中的进样技术与联用技术452

13.1.6 ICP-MS的分析应用454

13.2 火花源质谱分析461

13.2.1 概述461

13.2.2 火花源质谱稀土测定中的几个问题462

13.2.3 分析应用464

13.3 其它形式的质谱分析465

参考文献465

第十四章 X射线荧光光谱法468

14.1 概述468

14.2 基体效应及其校正468

14.3 制样技术471

14.4 分析应用472

14.5 提高XRF分析灵敏度的途径473

参考文献478

15.1.1 概述480

第十五章 中子活化分析和其它仪器分析法480

15.1 中子活化分析480

15.1.2 仪器中子活化分析481

15.1.3 放化中子活化分析483

15.1.4 无损分析484

15.2 X射线激发光学发光485

15.3 激光增强电离光谱485

参考文献485

第十六章 气体分析法487

16.1 概述487

16.2 分析方法原理487

16.3 气体分析中应注意的若干问题489

16.4 分析应用490

参考文献491

主题索引492