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目录3

第一篇有机污染物的环境行为3

第一章正辛醇／水分配系数3

§1-1 绪论3

一、定义和测定方法3

二、在环境中的重要意义4

三、Kow估算方法概述4

§ 1-2可用的估算方法总览6

§1-3 Leo的碎片常数法8

一、使用原理8

二、方法误差10

三、碎片常数和结构因子11

四、基本步骤30

§1-4使用溶剂回归方程的估算方法46

一、应用原理46

二、溶剂回归方程47

三、方法误差48

四、基本步骤50

§1-5 Kow的实验室测定方法及其应用54

一、几种烷基苄基醚在正辛醇／水体系中分配系数的测定54

二、高压液相色谱法（HPLC）测定多环芳烃化合物的正辛醇／水分配系数57

三、多环芳烃的Kow与其它参数的相关性61

四、多环芳烃的Kow与双区理论65

参考文献71

二、溶解度的单位和变化范围72

一、溶解度的定义72

§2-1引言72

第二章有机污染物在水中溶解度的估算72

三、估算方法73

§2-2可使用的估算方法的评述74

§ 2-3影响溶解度的因素79

一、测量方法79

二、温度79

三、盐度80

四、溶解的有机质80

五、pH81

§2-4 由Kow估算溶解度81

一、使用的方程81

二、估算方法的基础84

三、方法误差85

四、合适方程式的选择99

五、基本步骤101

§2-5从结构估算溶解度（Irmann法）104

一、方法误差105

二、基本步骤107

§ 2-6溶解度的实际测定方法及其应用109

一、苯乙腈类化合物溶解度的测定方法109

二、溶解度与正辛醇－水分配系数的相关性114

参考文献116

第三章生物降解速率117

§ 3-1引言117

§ 3-2生物降解原理117

生物体系特性118

一、使用原理140

§3-3标准试验方法140

二、典型试验方法特点143

§3-4微生物降解速率常数147

一、实验方法和分析技术对于测定速率的影响147

二、方程式推导148

三、不同有机物的速率常数150

四、实验结果外推到现场条件153

§3-5生物降解速率估测155

一、溶解度155

二、BOD/COD155

三、抑制指数164

四、水解164

§ 3-6芳环中间体氧化降解的历程和途径165

微生物降解对苯二甲酸174

§3-7实验方法举例174

参考文献179

第四章土壤和沉积物的吸附系数180

§ 4-1绪论180

一、吸附系数Koc180

二、估算方法综述182

三、影响K和Koc值的因素183

§4-2可使用的估算方法186

一、回归方程式186

二、最合适方程式的选择196

§4-3苯乙腈类有机污染物吸附系数的测定方法201

一、样品的采集和处理201

二、吸附等温线的测定202

三、有机碳吸附系数Koc及其与正辛醇－水分配系数的相关性204

参考文献207

第五章水环境中的光分解速率208

§5-1引言208

§5-2光化学定律208

一、Lambert-Beer定律208

二、Stark-Einstein定律209

三、光化学能量210

§5-3光化学实验方法211

一、光源211

二、狭光的获得方法213

三、量子产率的测定213

§5-4敏化和猝灭215

茋的光敏化异构化217

发色团和特征吸收带218

§5-5光的吸收218

§5-6太阳能吸收的定量计算224

§ 5-7光化学反应234

一、有机化合物的光解和光转位234

二、光氧化和光还原241

§5-8实验方法举例248

一、化学光量计测定光子数绝对值的实验方法248

二、光化学中所用单位的换算251

三、紫外光照射下H2S及某些有机硫化物的光分解251

参考文献255

第六章酸解离常数256

§ 6-1 引言256

§ 6-2酸碱强度256

§6-3 Ka的实验测定方法262

§6-4解离常数估算方法263

§ 6-5芳香酸Ka的估算——Hammett相关264

§ 6-6处理其它芳香酸的基本步骤271

§6-7 脂肪酸Ka的估算——Taft相关274

§ 6-8估算值之不准确性275

§ 6-9苯乙酸类有机污染物分配系数和解离常数的同278

时测定方法278

一、药品与仪器278

二、在正辛醇－水体系中同时测定p和Ka280

三、在环己烷－水体系中分配系数p？和解离常数Ka的同时测定284

四、苯乙酸类污染物的分配系数、酸解离常数实验值与计算值的相关性286

参考文献287

§ 7-1 简介288

第七章水解速率288

§ 7-2水解特性292

一、水解机理292

二、水解速率规则293

三、水解速率的测定295

四、K的温度依属性298

五、反应介质效应299

§ 7-3估算方法的概括301

§7-4有关估算值的误差304

§7-5从Hammett相关估算KH304

§7-6 从Taft相关估算KH306

§7-7 由Hammett方程式计算K0307

§7-8 从Hammett方程式计算KOH308

§7-9 由Taft方程式估算KOH310

§7-10从离去基团的pKa估算KOH311

§7-11可用数据313

§7-12 水解实验方法举例——有机磷农药敌敌畏和甲321

基对硫磷水解速率的测定321

一、仪器和试剂321

二、操作方法321

三、方法的验证322

四、结果与讨论322

参考文献328

第八章水中有机物的挥发329

§8-1 引言329

§ 8-2环境中的挥发过程330

§ 8-3挥发速率估算方法的探讨331

一、MacKay和Wolkoff法331

二、Liss和Slater法332

三、Smith等的方法333

§ 8-4方法误差333

§ 8-5估算方法334

一、推荐的方法334

二、Smith等的方法340

三、计算基本步骤348

参考文献352

第九章化学物质在土壤中的挥发速率353

§9-1引言353

§9-2影响挥发过程的因素354

一、影响挥发作用的有关特性354

二、化合物的分布与平衡354

四、蒸气密度355

三、吸附作用355

五、土壤含水量356

六、化学物质在水、土壤和大气之间的分配357

七、温度358

八、大气条件358

九、扩散359

十、通过灯芯效应所进行的质量传输361

§ 9-3估算土壤中化学物质挥发的方法362

一、Hartley法362

二、Hamaker法363

三、Mayer,Letey及Farmer的方法363

四、Jury,Grover,Spencer及Farmer的方法370

五、Dow法373

§9-4方法的选择375

§9-5误差函数的计算387

参考文献390

第十章水中有机污染物的氧化391

§ 10-1引言391

§10-2水环境中的氧化剂392

§10-3氧化的性质及动力学393

一、自由基氧化剂RO2·,RO·和HO394

二、单重态氧（1O2）395

三、RO2·氧化时kRO2的测定397

四、1O2氧化时kOX的测定402

五、氧化反应时的溶剂效应404

六、氧化反应时的温度效应405

§10-4环境中氧化研究的新进展406

一、自由基氧化剂408

二、单重态氧409

§ 10-5苯并［a］蒽（BaA）及苯并［a］芘（BaP）的光解实验方法410

一、材料410

二、分析410

三、样品制备411

四、结果411

参考文献415

第十一章水生生物的生物富集因子416

§11-1基本概念416

§11-2基本方法417

§11-3估算方法418

一、由辛醇／水分配系数估算BCF418

二、由水溶解度估算BCF419

四、其它回归方程式420

三、由土壤吸附系数估算BCF420

§11-4估算值的应用及其局限性428

一、BCF估算值与测定值差异的来源428

二、BCF估算的实际应用431

§11-5估算有机物富集因子的其它方法431

§ 11-6实验方法举例——拟除虫菊酯类农药中间体在433

鱼体肌肉中的积累和释放行为433

一、试剂和仪器433

二、积累实验方法434

三、释放试验方法437

四、积累试验结果438

五、释放试验结果441

参考文献444