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目 录1

一、绪论1

二、自由基加成聚合5

2.1 自由基5

2.2聚合反应的各种方法8

2.3动力学10

2.3.1聚合的动力学方程10

2.3.2引发反应14

2.3.3终止反应17

2.3.4自催化效应18

2.3.5光聚合20

2.3.6热聚合21

2.4聚合度和动力学链长22

2.5链转移25

2.5.1对引发剂和单体的链转移27

2.5.2对溶剂的链转移28

2.5.3对烯丙基化合物的链转移31

2.6阻聚剂和缓聚剂32

2.7聚合反应的速度常数35

2.7.1测定自由基平均寿命的各种方法36

2.7.2旋转扇形板法（间歇照光法）39

2.7.3流下法41

2.7.4自由基平均寿命和聚合基元反应速度常数42

2.8乳液聚合44

2.8.1乳液聚合的机理45

2.8.2氧化还原催化体系48

2.9高分子的连锁解聚49

三、自由基共聚合54

3.1共聚合的竞聚率54

3.1.1竞聚率的推导54

3.1.2竞聚率的求法57

3.2竞聚率的实例58

3.3 自由基共聚合的反应速度59

四、单体的结构与反应活性63

4.1位阻因素63

4.2共振因素与极性因素65

4.2.1 Q,e法66

4.2.2 Hammett取代基常数σ与极性项c之间的关系71

4.2.3均聚合能力73

4.3基于分子轨道法的研究73

4.3.1 Evans处理法73

4.3.2 Hückel分子轨道法77

4.3.3定域化法78

4.3.4前沿轨道电子密度80

4.3.5共轭稳定能80

五、接枝聚合与嵌段聚合87

5.1接枝聚合物的制备方法87

5.1.1链转移法87

5.1.2聚合物自由基法88

5.1.3光分解法89

5.1.5基于离子型聚合的接枝90

5.1.4活性聚合物自由基法90

5.2嵌段共聚物的制备方法91

5.2.1使用邻苯二甲酰过氧化物的方法91

5.2.2使用二异丙苯的过氧化物的方法91

5.2.3光分解法92

5.2.4机械裂解聚合物的方法92

5.2.5通过离子型聚合制备嵌段聚合物92

六、辐射聚合95

6.1反应动力学96

6.2 固相聚合98

6.3.1共存接枝法100

6.3接枝（或嵌段）聚合100

6.3.2预辐射法101

6.3.3实例102

七、离子型加成聚合104

7.1阳离子聚合106

7.1.1引发与链增长反应106

7.1.2链转移108

7.1.3终止反应108

7.1.4反应动力学109

7.1.5溶剂效应110

7.2阴离子聚合110

7.3 共聚合114

八、金属化合物催化的加成聚合117

8.1有机金属化合物的催化活性118

8.2 Ziegler-Natta催化剂催化的聚合反应123

8.2.1单烯烃的聚合125

8.2.2双烯烃的聚合131

8.3 总结135

九、缩合聚合139

9.1缩聚的各种形式139

9.2缩聚方法的新进展143

9.2.1界面缩聚及低温溶液缩聚143

9.2.2闭（成）环缩聚反应145

9.3缩聚反应的动力学145

9.4缩聚反应的统计理论148

9.5分子量的控制150

9.6交换反应151

9.7高分子的裂解反应152

十、体型缩聚153

10.1反应程度与凝胶点的关系153

10.2体型缩聚物的分子量分布157

十一、开环聚合161

11.1烯基氧化物的聚合162

11.2 ε－己内酰胺和Leuchs酸酐的聚合166

11.2.1 ε－己内酰胺的聚合166

11.2.2 Leuchs酸酐的聚合171

十二、聚合反应的立体化学174